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        杀菌剂(防霉剂)的分类

        日期:4/6/2017

        类别                代表例                        
        卤代烯丙基砜      1-(二碘甲基磺酰)-4-甲苯
        碘炔丙基             3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯
        N-卤代烷基硫      N,N-二甲基/N′-(氟代二甲硫基)N′-苯基一硫酰胺
        苯丙噻唑类        2-(4-噻唑基)苯丙噻唑(TBZ)
        晴类                  2,3,5,6-四氯间苯二晴(百菌清)
        呲啶类               四氯-4-甲基磺酰呲啶
        8-羟基喹啉类      8-羟基喹啉铜
        氮茚类               2-(氰氨基甲硫基)苯丙咪唑
        异噻唑啉类        1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,
                                 2-n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮

                                 2-氯-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

                                  4,5-2氯-甲基-4异噻唑啉酮-3-酮

        苯酚类               对氯间甲酚

        季铵盐类             十四烷基二甲基苄基氯化铵
        三嗪和噻二嗪类    六氢-1,3,5-三乙基-5-三氮苯,
                                    3,5-二甲基-四氢-1,3,5,2H-噻二嗪2-硫代
        酰替苯胺类            3,4,5-三溴水杨酰苯胺
        金刚烷类                1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮-1-氮蓊金刚烷
        有机锡类                  三丁基氯化锡
        二硫代氨基甲酸酯   二硫代四甲基秋兰姆
        溴化茚满酮             2,2-二溴-1-茚满酮
        其他化合物             溴代乙酸苄酯(Marbac 3S)
        有机砷类                霉克净


        二 作用机理:
           在细菌,霄母和真菌等微生物的细胞外侧存在着葡萄糖,几丁质,肽聚糖等合成酶,在细胞内侧存在电子转移系统酶等,这些均是杀菌剂(防酶剂)的作用点,微生物的细胞膜,细胞质及细胞核也均可成为杀菌或抑菌的作用点,也就是说杀菌(防酶)剂通过阻碍氧化磷酸化和电子转移系统,抑制–SH基和脱氧核糖核酸的合成,干扰细胞表层的机能和脂质代谢以及破坏几丁质的形成,从而达到杀菌和抑菌的作用.
           如:卤代酚类除作为氧化磷酸化的解偶联剂外,还具有抑制–SH基的作用,以及可引起细胞膜的变化.咪唑类可用于作用细胞壁与细胞质的膜系统上,与细胞膜磷脂中的脂肪酸结合,导致氢离子进入病菌体内,钾离子渗出菌体外,并使细胞中的腺苷三磷酸,腺苷二磷酸等逸出,从而干扰能量的产生,破坏核蛋白体等.
        三 涂料用杀菌(防酶)剂:


        1. 代森铵 (化学名:乙撑双二硫代氨基甲酸铵)(amobam)                
        CH2NHC(=S)SNH42NHC(=S)SNH4
        作用 用量及注意事项:
        通过对具有–SH基的酶进行作用而致效.
        黄色透明液体,溶于水,PH值在9以上,遇酸易分解.密度1.1-1.2g/cm3(25℃)
        在5-100mg/L浓度下即对细菌 霉菌 酵母菌和藻类有效.
            
        2. 敌菌灵 (化学名:2,4‐二氯-6-(邻氯苯氨基)-1,3,5-均三嗪)  (anilazine)
           作用及注意事项:
          通过抑制SH代谢和与细胞组分的氨基酸结合而致效.白色或黄色结晶,工业品为褐色固体,与水易水解,在中性或弱酸中稳定.

        3. 苯菌灵 (化学名:1-(正丁胺基甲酰)-2-苯并咪唑氨基甲酸酯)  (benomyl    Benlate)
        作用及注意事项:
          无色结晶固体,PH=1时极易溶解,PH=13时分解.对光稳定.

        4. 1,2-苯并异噻唑酮 (化学名:1,2-苯并异噻唑酮-3)
        (1,2-benzisothiazolone  TLR-05 BIT)
           作用及注意事项:
        白色微粒状(含水),微溶于水0.14,可溶于碱,氨水,乙醇等.在中性和碱性中较稳定,20℃的PH值为10.5-11.0.使用时一般加入100-150mg/L浓度的溶液.
        对金黄色葡萄球菌,绿脓杆菌,大肠杆菌的抑制浓度为10mg/L,普通变形菌的抑制浓度为5ml/L.对大鼠急性经口LD50500mg/kg.

        5. 多菌灵 (化学名:2-苯并咪唑氨基甲酸酯  苯并咪唑44号  BCM)  (carbendazim)
        作用及注意事项:
          通过抑制DNA的形成而致效.
          白色结晶,24℃时在PH为4的水溶液溶解度为29mg/L,PH=7时为8mg/L,对热,光,碱稳定.与酸结合生成盐.
          最低抑制浓度:对黑曲酶为1.0mg/L,黄曲酶为1.5mg/L,变色曲酶0.4mg/L,桔青酶0.2mg/L,拟青酶1.5mg/L腊叶芽枝酶0.4mg/L,木酶0.6mg/L.使用浓度为0.05-0.3%.对大鼠急性经口LD50为8000-10000mg/kg,有局部刺激作用.

        6. 氯乙酰胺  (化学名:2-氯乙酰胺) (chloroacetamide)
        作用及注意事项:
        在水中的溶解度为10%.
        通常加入0.1-0.5%即可有效抑制霉菌.

        7. 1-(3-氯丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁金刚烷.   (道维希尔200)   (1-(3-chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaada  mantane  chloride) 
        作用及注意事项:
        白色或微黄色粉末,无臭无味,水中易溶,溶解度为127.2%,不受PH值和非,阴离子的影响.水溶液不耐高温,宜低于5℃下储存.使用浓度为0.1-0.2%.通过释出甲醛而致效,在PH4-10.5时效果最好.

        8. 5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚  (2,4,4′-三氯-2-羟基二苯醚)[5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol]
          作用及注意事项:
          无色针状结晶,有苯酚味,溶于碱溶液.

        9. 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮  (5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one)
        作用及注意事项:
         淡黄色色液体,密度1.25g/cm3.PH值为2-4,与水,乙醇,乙二醇类混溶,在常温下稳定一年,50℃可稳定6个月以上.胺类的硫化物可使之失去活性.在PH为3.5-9.5下有效.通过抑制蛋白合成,从而抑制微生物的细胞膜生化合成.对几乎所有霉菌,细菌的最低抑制浓度均为1-9mg/L,对藻类抑制浓度为1mg/L以下.使用时以10mg/L的浓度即使在低温时也有效.其通常与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 3:1比例存在,即为防酶剂卡松或凯松.

        10. 百菌清  (化学名:2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈)   (chlorothalonil  Daconil  Bravo  Termil  Exother)
          作用及注意事项:
          白色无味结晶,25℃时溶解度为水0.6mg/L.在常温下稳定,对一般酸,碱溶液及紫外光稳定,在强碱下分解.无腐蚀性.
        经常用于食品厂,制药厂等环境防霉的涂料中.主要用于油漆产品的防霉剂.对大鼠急性经口LD50>10000mg/kg.
        通过结构中的氰基与菌体的原生质和酶蛋白中的-SH进行作用而致效,但也有作为偶合剂,抑制氧化磷化反应而致效.

        11. 对-氯-间二甲酚  (化学名:4-氯-3,5-二甲酚) (p-chloro_mxylenol)
           作用及注意事项:
        无色结晶,带特殊气味,在水中的溶解度为(20℃)1g/3L,能随水蒸汽挥发,在热水中稳定.在宽的温度和PH值范围内有效.以100mg/L浓度对多种霉菌细菌有很好的杀菌效果.对小鼠经口LD503450mg/kg.
        通过损伤细胞质膜,抑制呼吸系统以抑制细菌和霉菌的生长.


        12.  克霉唑  [化学名:1-(<邻氯苯基>二苯基甲基)咪唑](抗真菌1号三苯甲咪唑)   (clotrimazole)
         作用 用途及注意事项:
         无色或白色结晶粉末.无臭无味,几乎不溶于水,呈弱碱性,在强酸中缓慢水解,对光不敏感.对霉菌杀菌谱广,对细菌作用差.通常使用浓度为0.1-0.5%.大鼠急性经口LD50708-1000mg/kg.


        13.  防霉酚  [化学名:2,2′-亚甲基-双(4-氯苯酚),或2,2′-二羟基-5,5′-二氯苯基甲烷]   (双氯酚   双氯酚甲烷   杀菌灭藻剂NL-4DDM) (dichlorophen)
          作用及注意事项:
          白色结晶,对霉菌,细菌,特别是金黄色葡萄球菌有效.


        14. 1-[(二碘甲基)磺酰]-4-甲苯  {1-[(diiodomethyl)-sulfonyl]-4-methyl benzene}
        作用用途及注意事项:
        淡黄色粉末,溶解度25℃为水0.1g/L.其会使涂膜变黄.主要用于防霉.

        15.   乙二醇苯醚  (化学名:乙二醇单酚醚) (苯氧基乙醇   苯基溶纤剂)    (ethylene glycol monophyl ether)
          作用及注意事项:
        无色油状液体,熔点14℃,微溶于水,在酸或碱中稳定.有杀菌作用,可兼做防腐(防酶)剂.

        16. 氟灭菌丹  [化学名:N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺]  (防霉剂) (fluorfolpet)
        作用及注意事项:
        白色粉末,具有耐热,酸,碱及紫外线等,对多种霉菌,细菌,藻类有效.
        通过结构中的氟二氯甲基与菌体中的-SH基结合而灭菌.

        17.  三丹油  (化学名:N,N′,N″-三羟乙基均三氮苯)  (古罗丹) (grotan)
        作用及注意事项:
        淡黄色液体,具淡氨臭味,PH值11.5.易溶于水,在碱性,中性稳定,在乳胶漆的加入量为0.15%.

        18. 2-羟基联苯  [化学名:邻苯基酚]    (2-hydroxydiphenyl opp  dowcide Orthoxenol)
          
        作用及注意事项:
          白色针状结晶,溶解度(20℃)水0.7g/L.
          通用产品为邻苯基酚钠,其水溶性高,杀菌作用随PH值升高而升高.通过作用抑制微生物细胞壁及细胞内的酶而致效.  胶粘剂  0.08-2.0%.

        19.  N-(2-羟基丙基)氨基甲醇  [N-(2-hydroxypropyl)amino amino methanol]
           作用 用量及注意事项:
           透明液体,可溶于水,有机溶剂,易被生物分解.乳胶漆  0.05-0.25%

        20.  3-羟基异噻唑 (3-hydroxy isothiazole)
            作用 用量及注意事项:
            浅橙色结晶,熔点74℃.溶于水,也可溶于碱 甲醇 乙醇 热的石油醚.见光后变深橙色.涂料 0.5-1.0%.

        21. 3-碘-2′炔丙基氨基甲酸酯 (化学名:3-N-正丁基氨基甲酸炔丙酯)  (3-iodo-3-propagyl butyl carbamate) 
            作用 用量及注意事项:
            其对出芽短梗霉,链格孢属有效.
            对小鼠经口LD50为>5000mg/kg.

        22. N,N′-亚甲基-双(5-甲基 唑烷) [化学名:N,N′-亚甲基-双(5-甲基 唑烷)]  [N,N′-methylene bis-(5-methyl-oxazolidine)]
        作用 用量及注意事项:
        黄色液体,有淡氨味.PH值10.0(0.15%溶液),易溶于水, 涂料,胶粘剂  0.01-0.05%.   

        23. 2-甲基-4-异噻唑酮-3   (KF-88)  2-methy-4-isothiazoleone-3    Kathon CG TLR-034
        作用 用量及注意事项:
        产品易溶于水,无臭,无味.稳定性好.
        通常使用浓度为400-600mg/L即有活性.使用量为600-1200mg/L.
        对人体安全,无刺激性.
        其由丙烯酸甲酯与一甲胺→丙烯甲酰胺,再与二硫化钠进行环化→2-甲基-4-异噻唑酮-3.

        24. 8-羟基喹啉铜  [化学名:双(8-喹啉-N′,O8)铜] (oxine-copper)  (Quinolate)
        作用用途及注意事项:
        黄绿色结晶,不挥发,不溶于水及一般溶剂.在PH2.7-12时稳定.紫外光下不分解.可作为防霉剂.

        25. 甲磺酰基四氯呲啶 (化学名:2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基呲啶) (methylsul-fonyl tetrachloro-pyridine)  (Densil′s)
        作用 用量  及注意事项:
        白色粉末,挥发性低.难溶于水, 涂料与胶粘剂 0.5% 


        26.   2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮 (octhilinone)
        作用 用量及注意事项:
        产品通常为含有45%的有效成分的液剂.可溶于丙二醇,在水中的溶解度为480mg/L.在常温下较稳定.对细菌,霉菌均有效.
        通常使用浓度为10-50mg/L.

        27. 五氯酚钠  (化学名:五氯苯酚钠)  (PCP-Na)
        (pentachlorophenolsodium)
        作用 用量及注意事项:
        无色晶体,水中溶解度为(30℃)为20mg/L,水溶液呈弱碱性,当PH=6.8-6.6时全部析出为五氯酚.干燥时稳定,日照下分解.对黏膜有刺激,对鱼高毒.
        使用量为0.3-0.5%.

        28. α-溴乙酸苯酯  (化学名:溴乙酸苯酯)  (phenyl α-bromoacetate)
        作用 用量及注意事项:
        片状结晶,熔点32℃,可溶于乙醇,不溶于水.对酸碱稳定.
        一般用量为0.5-1.0%,抑菌浓度为5-10mg/L.

        25.  (2-呲啶硫醇-1-氧化物)钠  (奥麦丁钠)   [(2-pyridylthio-1-oxide)sodium]
           作用 用量及注意事项:
           淡黄色至黄褐色透明液,易溶于水.在酸性下会降低持效,在碱性及中性条件下稳定.
           使用时加入量为0.03-0.1%.

        26. 2,4,6-三溴酚 (化学名:2,4,6-三溴苯酚)   (Bromol TBP)
        作用 用量及注意事项:
        白色至黄褐色片状结晶,可溶于有机溶剂,难溶于水.
        用于涂料时可直接加入到涂料中.

        27. 苯噻菌清 [化学名:2-(4-硫氰甲基硫代)苯并噻唑] (苯噻清)  (TCMTB   Busan)
        作用 用量及注意事项:
        淡黄色液体,无臭.通常加工成30%的制剂.
        最低抑制浓度:对黑曲霉为10mg/L,娄地青霉为3mg/L,球毛壳3mg/L.

        28.  休菌清 (化学名:1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷或2-溴-2-溴甲基戊二晴   溴菌清  碳特灵)    (tektamer 38)
        作用 用量及注意事项:
        白色晶体至淡黄色晶体,难溶于水.可溶于醇,苯等.
        用于乳胶时在反应结束冷却后加入.

        29. 噻菌灵  [化学名:2-(噻唑-4-基)苯并咪唑]  (噻苯灵 涕必灵 特可多)  (thiabendazole  TBZ  Tecto)
        作用 用量及注意事项:
        白色粉末,无味,其抗菌范围主要限于霉菌.在室温下不挥发.在酸 碱水中较稳定.在25℃PH值为2.0时溶解度是1%,在PH=5-12时溶解度是50mg/L.
        除对某些霉菌的抑制浓度在50mg/kg外,对大多数霉菌的抑制浓度为0.02-20mg/kg.在乳胶漆中的用量为0.2-0.5%.         

        30. 福美双  [化学名:双-(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物]  (二硫化四甲  秋蓝姆) (thiram TMTD)
        作用 用量及注意事项:
        无色无味结晶,室温溶解度为:水30mg/L.长期暴露于空气中或在高温,潮湿时会渐渐失效.与酸易分解.
        本剂对细菌效力强,对霉菌效果相对较差.用量为1-2%.

        31.  霉克净  (化学名:10,10′-氧代双吩主呃呲)   (工业防霉剂75号  菌霉净 ) (vinyzene OBPA)
        作用 用量及注意事项:
        白色结晶,无臭,在水中溶解度为5mg/L.在酸 碱中稳定,对紫外线不稳定.
        是一个广谱防霉剂,使用浓度为300-500mg/L.

        32.  福美锌  (化学名:N,N′二甲基二硫代氨基甲酸锌)   (锌来特) (ziram  Milbam)
        作用 用量及注意事项:
        无色粉末,25℃水溶解度为65mg/L.易溶于稀碱,与酸分解.
        其对细菌 霉菌有效.


        四 常用防腐剂的品种:
         杀菌剂的种类很多,就其活性组分进行分析,主要可以分为如下几类: 异噻唑啉酮类,释放甲醛类,苯丙咪唑类,取代芳烃类,有机溴类,有机胺类,哌三嗪类等.

         

        1. 1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮 (BIT)
        优点:不释放甲醛,不含卤素,不挥发.具有热稳定和酸碱稳定性,可在广泛的PH值范围内使用,化学稳定性好,与胺类相容.对金属无腐蚀作用.
        缺点:与强氧化还原剂时防腐性降低,杀菌较慢,对皮肤有刺激,抗菌谱中有空隙.
        属于该类防腐剂有:Proxel GXL, Proxel XL-2, Troysan586, Mergal K10-N, TLR-05,TLR-051等.


        2. 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 (CMIT/MIT)
        优点: 广谱杀菌,高效.不释放甲醛,不挥发,相容性好.
        缺点: PH>9.5时,不稳定.热稳定性差,温度不宜长期高于40℃.与还原剂时,防腐性降低.与胺不相容,会降解,含氯,对皮肤有很强的刺激.
        属于该类防腐剂有: Kathon LXE, Acticide SPX,TLR-01,TLR-112,TLR-115,华科-88,TLR-CG等.


        3. 释放甲醛型防腐剂  (FR)
        释放甲醛型防腐剂是一种经过缩聚的羟甲基有机物,能够在一定时间内缓慢释放出微量甲醛,从而达到一定的杀菌和抑菌效果。
        优点: 快速广谱杀菌,高效,尤其具有气相杀菌能力,空间保护较好,价格适中.
        缺点: 甲醛被怀疑是第三类杀菌物质,热稳定性差.PH<6时,效率会降低.挥发有强烈的味道.
        属于该类防腐剂有: Troysan 174, Troysan 186, Nuosept 95等.


        4. 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮+释放甲醛型防腐剂    (CMIT/MIT+FR)
        不同的防腐组分可以以不同的比例进行组合复配,既有容器上部空间保护,有具有高效广谱杀菌作用,而且释放甲醛型防腐剂会提高CMIT的稳定性.

        属于该类防腐剂有: Acticide HF, Parmetol A26, Rocima GT, Rocima 623, TLR-702等. 


        5. 其他防腐剂:
        (1) 六氢-1,3,5-三乙基-S-三嗪  
        商品有: Glokill 77, Bactrachen TRZ.


        (2)  1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮/释放甲醛型 (BIT/FR)
        商品有: Proxel TN.


        (3) 1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮+2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 (BIT + CMIT/MIT)
        商品有: ACTICIDE MBS, TLR-706.


        (4) 2-溴基-2-硝基-1,3-丙烷二醇+5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮  (Bronopol + CMIT/MIT)
        商品有: Bactrachem IB.


        五 常用防霉防藻剂:
        防霉剂的品种很多,大致有:异噻唑啉酮类, 苯丙咪唑类, 碘炔丙基类, 取代芳烃类,
        二硫代氨基甲酸盐类等. 
        干膜防霉防藻剂的关键是不溶于水,否则会被水冲淋掉,当然还要有耐候性和耐酸碱性.这样才能起持久的防霉防藻作用.

         

        1. 苯丙咪唑氨基甲酸甲酯  (多菌灵)   (BCM)
        优点: 这是常用的防霉剂,水溶性低,光稳定性好,热稳定也好,毒性低.
        缺点: 杀菌谱有缺陷,在高PH值时,有可能会使白涂料变色.
        属于该类防霉剂有: Acticide SR1138, Rocima 320, Preventol BCM等.


        2. 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮  (OIT)
        优点: 广谱杀菌,既防霉又抗藻.
        缺点: 水溶性较大,易被雨水冲刷掉,对皮肤刺激性较大.不含汞和铅,不会因硫化物的存在使涂料褪色变黑.
        属于该类防霉剂有: Skane M-8, Mycavoid FC, ACTICIDE EW PASTE, TLR-021, TLR-022, 华科-108等.


        3. 3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯  (IPBC)
        优点: 均衡而有效的防霉能力,PH值稳定性好.
        缺点: 价格较贵,可能会造成变色.
        属于该类防霉剂有: Troysan Polyphase AF1, Troysan Polyphase AF3等.


        4. 其他防霉剂:
        (1) 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮  (DCOIT)
        广谱高效,但渗析严重,对皮肤刺激较大.
        商品有: Rozone 2000, TLR-041, Algae Clear,Sea Nine 211等


        (2) 四氯间苯二甲腈  (TPN)
        毒性低,水中溶解度极低,约0.5×10-6,稳定性好.
        商品有: Nopcocide N-96.


        (3)  呲啶硫酮锌   (zinc pyrithione)   商品有: Zinc Omacide ZOE


        6. 复配防霉防藻剂:
        (1) 4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮 和 3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯  (DCOIT和IPBC)
        商品有: Rocima 350.


        (2) 苯丙咪唑氨基甲酸甲酯  (多菌灵) 和 N′-(3,4-二氯苯基)-N,N-二甲基脲
        商品有: Rocima 361. 具有防霉抗藻的作用.


        (4)  2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮 +苯丙咪唑氨基甲酸甲酯  (多菌灵)/N′-(3,4-二氯苯基)-N,N-二甲基脲
             商品有: ACTICIDE EW PASTE, TLR-701

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